第一次申请港澳通行证需要准备以下材料：

1.身份证原件及复印件；2.户口簿原件及复印件；3.近期免冠证件照片2张；4.申请表格（可在当地出入境管理部门领取或下载打印）。

具体办理步骤如下：

1.填写申请表格，按照要求填写个人信息、出行目的等相关内容；2.提交申请材料，包括身份证、户口簿、照片和申请表格；3.缴纳相关费用，按照规定缴纳申请费用；4.等待审核，出入境管理部门会对申请材料进行审核，如有需要会通知申请人补充材料；5.领取通行证，审核通过后，申请人可以在指定时间和地点领取港澳通行证。

需要注意的是，申请港澳通行证的时间和流程可能因地区而异，建议在申请前先了解当地的具体规定和要求。