大一新生购买火车票时，如需购买学生票，需要按照以下步骤进行：

1．准备好相关证件：学生证、身份证等。学生证需要是有效的、带有学校的公章或学生证明的信件。

2．登录12306官网或下载12306手机APP，注册账号并登录。

3．在查询车票的页面中选择出发地、目的地、出发日期等信息，点击查询。

4．在查询结果页面中，选择需要购买的车次和座位类型，点击“预订”。

5．在填写乘客信息的页面中，填写乘客的姓名、证件号码等信息。如果需要购买学生票，需要在“乘客类型”中选择“学生票”。

6．在提交订单的页面中，确认订单信息，选择支付方式，完成支付。

7．支付成功后，系统会自动为您预订好火车票，并生成取票码。您可以在12306官网或手机APP上查看订单信息，并在火车站或代售点凭取票码取票。

需要注意的是，不同的火车站和代售点对学生证的要求可能会有所不同，有些需要学校的公章或学生证明的信件，有些则只需要有效的学生证即可。建议在购票前先了解一下当地的规定，以免耽误行程。