锂电池发生火灾时，应该使用干粉灭火器进行灭火。这是因为锂电池火灾的特点是高温、剧烈、易反复燃烧，而干粉灭火器具有快速、高效、多功能的特点，能够有效地控制锂电池火灾。

需要注意的是，使用干粉灭火器时，应该保持一定的距离，避免直接喷射到锂电池上，以免造成二次燃烧或者爆炸。此外，灭火后应该及时清理残留物，避免对环境造成污染。