新生儿的衣服第一次洗最好按照以下步骤进行：

1．分类洗涤：将新生儿的衣服按颜色和材质分类洗涤，避免混淆。

2．使用温和的洗涤剂：选择无刺激、无香味的温和洗涤剂，避免对婴儿皮肤造成刺激。

3．手洗或使用洗衣机的“柔和”模式：新生儿的衣服比较娇嫩，最好使用手洗或洗衣机的“柔和”模式，避免过于剧烈的摩擦损伤衣服。

4．避免使用漂白剂：新生儿的皮肤比较敏感，避免使用漂白剂，以免对婴儿皮肤造成刺激。

5．洗涤后彻底漂洗：在洗涤后，要用清水彻底漂洗干净，避免留下洗涤剂残留。

6．阴干：新生儿的衣服最好是在阴凉通风处晾干，避免暴晒。

总之，新生儿的衣服第一次洗涤要尽可能温和，避免对婴儿皮肤造成刺激，同时要保证彻底清洁。