玻璃杯是一种脆性材料，而白酒和水的混合物在低温下会形成冰晶，导致液体体积膨胀，产生压力。因此，将玻璃杯内的水加入白酒后放入冰箱冷冻，可能会导致玻璃杯破裂或爆炸。

因此，不建议使用玻璃杯来加白酒防冻。如果需要防冻，建议使用塑料或不锈钢容器，并在容器内留出一定的空间以容纳液体的膨胀。同时，也应避免将容器放置在密闭的空间中，以便释放压力。