当电视机起火时，不能采取的措施是从正面靠近电视机。这是因为电视机起火时可能会产生大量的烟雾和有毒气体，对人体造成伤害。此外，电视机起火时还可能会产生火花和火焰，如果人靠近电视机，可能会被火焰和火花烧伤。因此，如果电视机起火，应该立即远离电视机，并尽快拨打火警电话或联系消防队伍进行灭火。同时，也应该关闭电视机的电源，并确保周围没有易燃物质，以免火势蔓延。