硝酸形成分子内氢键，分子内氢键形成阻碍分子间氢键形成。正常来说，分子间氢键使得分子间作用力增强，从而使沸点升高。分子内的氢键使得分子本身的偶极在分子内部被抵消了一部分，削弱了分子间存在的范德华力，因此分子内氢键能够使分子之间更容易分开，于是沸点降低，硝酸易挥发。