校准曲线包括标准曲线和工作曲线,前者用标准溶液直接测量,没有经过水样的预处理过程,后者所使用的标准溶液经过了与水样相同的消解、净化、测量等过程。

1、校准曲线的绘制

①标准溶液一般可直接测定,但如试样的预处理复杂致使污染或损失不可忽略时,应和试样同样处理后测定。

②校准曲线的斜率常随环境温度、试剂和贮藏时间等实验条件的改变而变动。在测定试样时绘制校准曲线最为理想。

2、校准曲线的检验

①线性检验:即检验校准曲线的精密度。对4~6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线,分光光度法一般要求其相关系数,否则应找出原因重新绘制。

②截距检验:即检验曲线的准确度,在线性检验合格的基础上,对其进行线性回归,得出方程Y=bx+a然后将所得的截距a与0作t检验,当取95%置信水平,检验无显著性差异时,a可作0处理,方程简化为y=bx,移项得x=y/b。

当a与0有显著差异时,表示校准曲线回归方程的准确度不高,应找出原因予以校正。

③斜率检验:即检验分析方法的灵敏度,方法灵敏度是随实验条件而改变的。在完全相同的条件下,仅由于随机中的操作误差所导致的斜率变化不应超出一定的允许范围。